玻璃化轉變溫度是一項重要的熱效應,可以表征塑料及其他無定形物或半結晶材料(例如無機玻璃)。因此,確定玻璃化轉變溫度是經常采用的熱分析應用。在玻璃化轉變溫度處,可以通過物理數量觀察出變化,例如比熱、熱膨脹系數以及機械模量。實際上,DSC、TMA和DMA的測量原理是不同的,因此問題也就隨之而來。到底采用哪種熱分析技術?測量的玻璃化轉變溫度到底能比較到何種程度?不同條件下測量的玻璃化溫度的比較可以相差幾個開爾文溫度。實際上,理解這些差異的起因是非常重要的,尤其是在比較不同材料,例如在質量檢驗時。
特別需要注意的是,玻璃是無定形固體,不是熱力平衡的。液態或橡膠態轉變是一個松弛過程,因此受動力學控制。玻璃化轉變并不在某一指定溫度,例如熔化時發生,而是一個很寬的溫度范圍。
為了使溫度的比較能變得數字化,梅特勒已經開發出各類評估步驟和相應的標準方法。
可以觀察到兩種玻璃化轉變:
1.玻璃化或反玻璃化:如果溫度降低,分子重排凍結,可以觀察到從液態轉至玻璃態的轉變。觀察時間由冷卻速率決定,在高速率下的觀察時間比低速率下的觀察時間短。因此,在高冷卻速率下測量的玻璃化轉變溫度比低冷卻速率下測量的溫度要高。
2.動態玻璃化轉變:當測量頻率接重排的表征頻率時可以觀察到。換句話說,如果在高頻下分析材料(例如機械應力),它會表現的堅硬,因為分子重排無法跟上測量頻率。如果應力施加的比較慢(在低頻下),材料在同一溫度下就表現的比較柔軟。
動態玻璃化轉變的溫度常常高于玻璃化轉變溫度。