醬油是人們常用的調味品,其中氯化物是醬油的重要指標之一,它與氨基酸協調使醬油具有明顯的鮮味,而且有殺菌防腐作用,在一定程度上減少發酵過程中雜菌的污染,防止產品腐敗變質。相關標準規定醬油中氯化物的檢測方法為摩爾法即硝酸銀滴定法,而該方法在加入鉻酸鉀指示劑后,由于滴定液顏色較深其滴定終點的觀察存在一定難度,加上醬油本來具有的顏色使滴定終點更不容易準確地觀察。同時,滴定過程中必須充分混勻,否則在滴定過程中產生的氯化銀沉淀容易吸附溶液中的氯離子,使氯離子的濃度降低,與之平衡的銀離子濃度增加,使未到等當點時過早產生氯化銀沉淀。而鉻酸鉀指示劑加入量過多或過少時,會使滴定溶液中出現鉻酸銀沉淀的時間偏遲或偏早,容易產生一定的誤差,也影響醬油的無鹽固形物的含量[醬油中無鹽固形物(%)=總固形物(%)-氯化鈉(%)]。而自動電位滴定法是依據待測離子的活度與其電極電位之間能遵守能斯特方程,通過測量滴定過程中的電池電動勢的變化來確定滴定終點的分析。利用儀器軟件自動控制滴定過程、處理數據及計算結果,操作簡單方便,結果準確可靠。
T50電位滴定儀滴定模式
選用動態(DET)滴定模式對樣品中的氯化物進行分析,不同濃度樣品的測定結果都可獲得滴定結果。
T50電位滴定儀滴定條件的選擇
影響DET滴定模式的主要參數:滴定終點的判斷(stopEP)、信號漂移(signaldrift)和滴定時攪拌的速度。滴定終點的判斷根據樣品測定化學反應的特點,stopEP選擇1,信號漂移表示反映的速度和達到平衡電位的時間的不同,設置過高,導致滴定過快,反應達到滴定平衡的時間就越短,測定結果就偏高。本次實驗選用signaldrift值為30mv/min;因本次實驗要求充分混勻,劇烈振蕩,從而使被氯化銀沉淀吸附的氯離子釋放出來,使signaldrift值穩定,所以攪拌速度選用12。
兩種方法測定結果的對照
分別用T50電位滴定儀和人工滴定法同時對樣品進行測定(n=16),經統計學t檢驗,兩種方法測定的結果無顯著性差異(P>0.05,t=0.669),表明采用T50電位滴定儀測定樣品中氯化物與標準方法有一致性結果。
T50電位滴定儀準確度試驗
在已知濃度的樣品中加入高低兩種濃度的標準,進行重復測定,回收率97.0%~103.0%。
T50電位滴定儀精密度試驗
分別采用自動電位滴定法和摩爾法測定同一樣品各6次,自動電位滴定法的精密度高于摩爾法。
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